水中的硫化物主要是在厭氧條件下由細(xì)菌作用使硫酸鹽還原而產(chǎn)生，還有些是由含硫有機(jī)物的分解而產(chǎn)生的。硫化物主要以有溶解性的H2S、HS-、S2-存在于水中，懸浮物中的可溶性金屬硫化物、可溶性硫化物和未電離的有機(jī)及無機(jī)類硫化物也是水中硫化物的主要存在形式。作為判斷水體受污染程度的項(xiàng)重要指標(biāo)，硫化物的值越高，說明該水體受污染越嚴(yán)重。目前，我測定水中硫化物的方法主要有碘量法、亞甲基藍(lán)分光光度法、離子選擇電法、間接原子吸收法、氣相分子吸收光譜法以及*的流動(dòng)注射-亞甲基藍(lán)分光光度法，這些方法中應(yīng)用比較廣泛的是亞甲基藍(lán)分光光度法(GB/T 16489—1996)，但該方法在實(shí)際操作過程中有許多細(xì)節(jié)需要注意，而這些細(xì)節(jié)對(duì)測定結(jié)果的準(zhǔn)確性起到了關(guān)重要的作用。
　　水樣保存過程中的影響
　　由于硫離子很容易氧化，硫化氫易從水樣中逸出。 采樣時(shí)每100 mL水樣加 0.3 mL1 mol/L的乙酸鋅，搖勻，放置3～5 min，使水樣中游離的S2-與Zn2+充分反應(yīng)，生成ZnS懸浮物。再滴加 0.6 mL1 mol/L的氫氧化鈉溶液，使水樣的 pH值在10～12之間。加氫氧化鈉是使水樣中的H2S、HS-轉(zhuǎn)化成S2-，二是生成 Zn(OH)2絮狀沉淀，這種絮狀物有吸附作用，在沉淀過程中吸附 ZnS共沉淀，達(dá)到現(xiàn)場固定目的。不要加過多氫氧化鈉，否則生成沉淀,取樣時(shí)不易搖勻造成誤差。進(jìn)行預(yù)處理取樣時(shí)，定充分搖勻已固定的樣品，使預(yù)處理樣品均勻，真實(shí)代表水樣。
　　樣品預(yù)處理過程中的影響
　　水樣中的還原性物質(zhì)都能阻止氨基二甲基本安與硫離子的顯色反應(yīng)而干擾測定;懸浮物、色度等也對(duì)硫化物的測定產(chǎn)生干擾。所以需對(duì)樣品進(jìn)行預(yù)處理。蕞常用的是酸化吹氣法。吹氣時(shí)，氮?dú)饧兌葢?yīng)大于99.99%，否則，空白值增大;整個(gè)吹氣裝置密封性必須好，接口處應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)磨口，否則漏氣影響測定結(jié)果的準(zhǔn)確度;水浴鍋溫度要保持60～70 ℃，水溫過高而室溫較涼時(shí)，反應(yīng)瓶內(nèi)上部壁上沾有水霧將吸收少量硫化氫氣體，影響測定結(jié)果準(zhǔn)確度;注意磷酸的質(zhì)量，當(dāng)磷酸中含有氧化性物質(zhì)時(shí)，可使測定結(jié)果偏低。
　　樣品分析過程中的影響
　　預(yù)處理過的含硫離子的水樣與對(duì)氨基二甲基本安的酸性溶液混合，加入Fe3+后，溶液先變成紅色，生成中間體化合物，繼而生成藍(lán)色的亞甲基蘭染料。 酸度影響亞甲基蘭染料的生成，所以水樣的測定必須與校準(zhǔn)曲線相同;顯色時(shí)，加入的兩種試劑(對(duì)氨基二甲基本安溶液與硫酸鐵銨溶液)均含有硫酸，應(yīng)沿管壁徐徐加入，并加塞混勻,避免硫化氫逸出而損失;文獻(xiàn)報(bào)道亞甲基藍(lán)分光光度法測定硫化物標(biāo)準(zhǔn)樣品時(shí)，實(shí)驗(yàn)的溫度選擇在18～22 ℃為宜，隨著顯色溫度的增高或降低，亞甲基蘭的吸光度均降低;試劑加入順序不能顛倒，否則，顯色度明顯降低。